對(duì)于腐蝕,網(wǎng)上的資料很多,但大多都很雷同,講解的主要是腐蝕的類(lèi)型、氯離子腐蝕、酸堿腐蝕、電化學(xué)腐蝕等等內(nèi)容。而對(duì)于防腐材料、防腐方法也大多是圍繞上述腐蝕來(lái)介紹和推薦的。其實(shí),有些腐蝕經(jīng)常出現(xiàn),但卻未被重視,甚至沒(méi)被深入研究,當(dāng)防腐出現(xiàn)問(wèn)題時(shí)大家卻找不到原因,例如下面我們要談到的氟離子腐蝕。
國(guó)內(nèi)某知名防腐工程公司承接了某集團(tuán)分別地處貴州、吉林的兩個(gè)子公司新建脫硫塔防腐工程,兩個(gè)子公司生產(chǎn)工藝相同,脫硫塔本體結(jié)構(gòu)和尺寸相同。該防腐公司用同種材料、同種施工方法、同一支施工隊(duì)伍前后對(duì)兩塔進(jìn)行了防腐施工,質(zhì)保期承諾為3年??梢荒旰筚F州塔出現(xiàn)穿孔,而吉林塔效果良好。經(jīng)過(guò)排除法分析最后將防腐失效歸結(jié)到脫硫塔結(jié)構(gòu)盲點(diǎn)處前處理不徹底,隨后做了細(xì)致的修補(bǔ)。修補(bǔ)后未過(guò)三個(gè)月,該塔出現(xiàn)大面積穿孔,開(kāi)塔檢修發(fā)現(xiàn)大部分防腐材料剝落。后經(jīng)了解了兩塔的防腐及使用狀況,以及防腐前煙氣來(lái)源等信息后認(rèn)為:腐蝕的原因在于兩公司燃料差異以及脫硫漿液用水的來(lái)源不同等。罪魁禍?zhǔn)资欠x子。那么這兩個(gè)塔的氟離子從何而來(lái),又有哪些行業(yè)或途徑可能存在氟離子腐蝕呢,這里做如下介紹:
A.可能存在較嚴(yán)重氟離子腐蝕的行業(yè)有:電解鋁、水泥、陶瓷、玻璃、鋼鐵、磷化工、磚瓦、制藥、半導(dǎo)體、多晶硅、鋰電等;
B.氟離子主要來(lái)源:生產(chǎn)原材料(礦物中含氟)、生產(chǎn)燃煤(煤中含氟)、生產(chǎn)輔料包括助劑等;
C.氟離子累積的途徑:工業(yè)用水的循環(huán)利用等。
在上述案例中,氟離子的來(lái)源為燃煤,貴州、吉林兩地采用的燃煤產(chǎn)地不同,含氟量已不同,其中貴州采用的是本地煤,具有高硫、高氟的特點(diǎn),為響應(yīng)環(huán)保政策兩公司均采用工業(yè)水循環(huán)利用的方式減少污水的排放,高氟燃煤的氟離子在不斷循環(huán)中濃集,導(dǎo)致脫硫塔的防腐重點(diǎn)從防硫防堿轉(zhuǎn)變?yōu)榉懒?、防氟、防堿。兩塔采用的都是玻璃鱗片膠泥防腐,而氫氟酸能雕刻玻璃,在氟離子富集的情況下,玻璃鱗片的“迷宮效應(yīng)”這一增加滲透路徑的防腐優(yōu)勢(shì)卻因玻璃材質(zhì)而變成了防腐缺陷,防腐失效。后來(lái)使用ZS-1041煙氣防腐涂料(傳說(shuō)中的耐高溫石墨鱗片涂料)成功解決了該脫硫塔的防腐問(wèn)題。
那么氟離子的腐蝕機(jī)理是什么,為什么防腐不能忽略氟離子腐蝕呢?就此也做個(gè)科普說(shuō)明:
強(qiáng)溶解性:氟是鹵族元素,鹵族元素中大家了解最多的是氯,與氯離子一樣氟離子的溶解力超強(qiáng),很難形成沉淀,這就意味著含氟離子的水會(huì)隨著反復(fù)循環(huán)利用而形成高濃度氟溶液,腐蝕性也隨著氟離子濃度的增加而增加;
強(qiáng)滲透性:氟離子具有極小的離子半徑,因此具有很強(qiáng)的物理、化學(xué)滲透性,可穿透普通防腐材料、金屬氧化膜直達(dá)被保護(hù)物表面形成腐蝕;
強(qiáng)去極化性:“去極化”這個(gè)詞很少在其他防腐原理中提及過(guò),所謂“極化”就是指電極反應(yīng)的阻力,極化現(xiàn)象的本質(zhì):電極過(guò)程存在某些較緩慢步驟,限制了電極反應(yīng)速度。常見(jiàn)的極化有:金屬在腐蝕過(guò)程中形成致密的氧化膜、鈍化膜。“去極化”則是破壞或阻止減緩電極反應(yīng)發(fā)生,使腐蝕加劇。氟離子因其具有小的離子半徑滲透力強(qiáng),作為鹵素氟離子幾乎可以與所有金屬發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成產(chǎn)物大多為可溶性鹵鹽,這些可溶性鹵鹽在溶液中電離又形成氟離子,如此循環(huán),幾乎無(wú)法阻止氟離子對(duì)氧化膜、鈍化膜的破壞,形成“去極化反應(yīng)”加劇腐蝕的發(fā)生;
難以去除性:因氟離子的強(qiáng)溶解性很難去除氟離子,因此氟離子在真正的腐蝕過(guò)程中除了顯示酸性外,還具有類(lèi)似不可消耗的腐蝕催化劑作用,而科學(xué)研究表明氟離子濃度越高腐蝕速率越大。
對(duì)于氟離子腐蝕,很多企業(yè)寄希望與不銹鋼,然而無(wú)論是316L還是2520雙相不銹鋼在實(shí)際應(yīng)用中都無(wú)法抗住氟離子的腐蝕,即使是鈦也能被氟離子腐蝕。高鋁含量的金屬材料對(duì)氟離子腐蝕有一定的緩解作用,但氟離子腐蝕發(fā)生的工況環(huán)境、設(shè)備材質(zhì)等等具有多樣性、復(fù)雜性,改變?cè)O(shè)備、設(shè)施材質(zhì)顯然不具備廣譜性。防腐專(zhuān)家認(rèn)為:采用特種防腐材料進(jìn)行氟離子腐蝕的預(yù)防較為科學(xué)且應(yīng)用面會(huì)更為廣闊。如:ZS-1033耐氫氟酸防腐涂料(耐溫150℃)、ZS-1032耐強(qiáng)氧化防腐涂料(耐溫250℃)、ZS-1041煙氣防腐涂料(耐溫750℃)等就被廣泛應(yīng)用在含有氟的復(fù)雜的腐蝕環(huán)境工況中效果良好。
氟離子腐蝕您了解了嗎?回憶下您曾防腐失效的工況或工程,也許您真能找到氟離子的身影!了解氟離子,重視氟離子,選擇合適的材料或加入合適的工藝,防腐才能放心,防腐方能長(zhǎng)效。
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