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      各系不銹鋼的耐蝕性能

      發(fā)布時(shí)間:2022-03-31 17:27:07

      承壓設(shè)備中采用的高合金鋼大多是耐腐蝕、耐高溫鋼,主要有鐵基合金(耐腐蝕不銹鋼),鎳基合金(Ni-Cr合金、Ni-Cr-Mo合金、Ni-Cu合金等)。

       

      不銹鋼

      不銹鋼(Stainless Steel)系指Cr含量不小于10.5%(mass)的耐空氣、水汽、酸、堿、鹽等介質(zhì)腐蝕的鋼。工程上,常將耐弱腐蝕介質(zhì)腐蝕的鋼稱為不銹鋼,而將耐強(qiáng)介質(zhì)腐蝕的鋼稱為耐酸鋼。按成分可分為Cr系(400系列)、Cr-Ni系(300系列)、Cr-Mn-Ni200系列)、耐熱鉻合金鋼(500系列)及析出硬化系(600系列)。包括GB/T 20878[1]不銹鋼和耐熱鋼牌號(hào)及化學(xué)成分中的各種Cr含量不小于10.5%(mass)、C含量不大于1.2%(mass)的奧氏體型不銹鋼、奧氏體-鐵素體(雙相)不銹鋼、鐵素體型不銹鋼、馬氏體型不銹鋼、沉淀硬化性不銹鋼和耐熱鋼。不銹鋼的鉻含量最高為26%,更高的鉻含量已無必要。

       

      01

      鐵素體不銹鋼(鉻鋼,如400系等)

      在使用狀態(tài)下以鐵素體組織為主的不銹鋼,Cr質(zhì)量分?jǐn)?shù)11%30%,具有體心立方晶體結(jié)構(gòu)。與奧氏體不銹鋼相比,這類鋼一般不含Ni,有時(shí)還含有少量的Mo、Ti、Nb等元素,爐外精煉技術(shù)(AOD,Argon Oxygen Decarburization)、VODVacuum Oxygen Decarburization)的應(yīng)用可使C、N等間隙元素大大降低,具有節(jié)Ni、價(jià)格低、抗應(yīng)力腐蝕性能好等優(yōu)點(diǎn),并且具有很好的抗氧化性能,多用于抗大氣、水蒸汽、水汽及氧化性酸腐蝕的環(huán)境,在室溫的稀硝酸以及弱有機(jī)酸中有一定的耐蝕性,因此使這類鋼獲得廣泛應(yīng)用。但不耐還原性酸等介質(zhì)的腐蝕,一般的鐵素體不銹鋼有沖擊韌性差、焊后的塑性和耐蝕性差、對晶間腐蝕敏感、耐點(diǎn)蝕性能差等缺點(diǎn),限制了它的使用。

       

      02

      奧氏體不銹鋼(鉻鎳鋼,如300系、200系不銹鋼)

      奧氏體不銹鋼因具有無磁性,在很寬的溫度范圍內(nèi)都有很高的強(qiáng)韌性、延展性,容易軋制和壓制等冷加工,能耐氧化型介質(zhì)的腐蝕,廣泛的應(yīng)用于壓力容器的各種承壓元件。由于奧氏體不銹鋼具有面心立方結(jié)構(gòu),不發(fā)生相變,易于焊接,奧氏體不銹鋼一般沒有冷脆轉(zhuǎn)變溫度,因此常作低溫用鋼。

      18-8系列固溶態(tài)不銹鋼在氧化性酸和大氣、水、蒸汽等介質(zhì)中耐腐蝕性較好,低碳或含穩(wěn)定化元素TiNb的抗晶間腐蝕較好,含Mo的抗點(diǎn)蝕性能較好。含MoCu 等元素的還能耐稀硫酸、磷酸等非氧化性酸和甲酸、醋酸等有機(jī)酸的腐蝕。但抗點(diǎn)蝕較差,并且在鹵化物溶液中易發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂。在500℃-600℃以上溫度長期使用會(huì)發(fā)生蠕變和敏化。

       

      03

      鉻鎳鉬鋼(奧氏體-鐵素體雙相不銹鋼)

      雙相不銹鋼是在其固淬組織中鐵素體相與奧氏體相各占一半,一般最少相的含量也需要達(dá)到30%。已成為既節(jié)省重量又節(jié)省投資的優(yōu)良的耐蝕工程材料。

      目前應(yīng)用壓力容器承壓元件的主要牌號(hào)有S22053022Cr23Ni5Mo3N)、S25073(022Cr25Ni7Mo4N)等。

      雙相不銹鋼具有奧氏體不銹鋼和鐵素體不銹鋼的特點(diǎn),與奧氏體不銹鋼相比,強(qiáng)度高且抗晶間腐蝕和耐氯化物應(yīng)力腐蝕性能明顯提高;與鐵素體不銹鋼比,塑性和韌性更高,無室溫脆性,耐晶間腐蝕性能和焊接性能均顯著提高,具有優(yōu)良的耐點(diǎn)蝕等局部腐蝕性能,耐海水、有機(jī)酸等介質(zhì)的腐蝕性能優(yōu)良。

      與奧氏體不銹鋼相比,雙相不銹鋼的特點(diǎn)如下:

      屈服強(qiáng)度比普通奧氏體不銹鋼高1倍多,且具有成型需要的足夠的塑韌性;

      具有優(yōu)異的抗Cl-應(yīng)力腐蝕破裂的能力,適用于制造介質(zhì)中含Cl-的壓力容器;

      與合金含量相當(dāng)?shù)膴W氏體不銹鋼相比,它的耐磨損腐蝕和疲勞腐蝕性能都優(yōu)于奧氏體不銹鋼;

      比奧氏體不銹鋼的線膨脹系數(shù)低,和碳鋼接近,適合做復(fù)合板或襯里等;

      使用溫度必須控制在270℃以下(不同材料或標(biāo)準(zhǔn)不完全一致);

      塑韌性較奧氏體不銹鋼低,冷,熱加工工藝和成型性能不如奧氏體不銹鋼;

      存在中溫(475℃)脆性區(qū),需要嚴(yán)格控制熱處理和焊接的工藝制度,以避免有害相的出現(xiàn),損害性能。

      與鐵素體不銹鋼相比,雙相不銹鋼的特點(diǎn)如下:

      塑韌性好,不像鐵素體不銹鋼那樣對脆性敏感。冷加工工藝性能和冷成型性能遠(yuǎn)優(yōu)于鐵素體不銹鋼;

      除耐應(yīng)力腐蝕性能外,其他耐局部腐蝕性能都優(yōu)于鐵素體不銹鋼,應(yīng)用范圍較鐵素體不銹鋼寬;

      焊接性能也遠(yuǎn)優(yōu)于鐵素體不銹鋼,一般焊前不需預(yù)熱,焊后不需熱處理;

      合金元素含量高,價(jià)格相對高。

       

      04

      馬氏體不銹鋼

      馬氏體不銹鋼是一類可通過熱處理強(qiáng)化的不銹鋼,與鐵素體不銹鋼和奧氏體不銹鋼相比,有更高的含C量,強(qiáng)度、硬度高和耐磨性好。但耐蝕性和塑性、韌性降低,焊接性能差,一般不用作焊接件。由于這些缺點(diǎn)使馬氏體不銹鋼的使用受到限制,通常只用作制造對強(qiáng)度、硬度高和耐磨性要求高而對耐蝕性要求不太高的零部件等。

       

      05

      超級(jí)不銹鋼

      不同文獻(xiàn)對超級(jí)不銹鋼的定義不一,一般超級(jí)不銹鋼以耐點(diǎn)蝕當(dāng)量PREN%Cr+3.3(%Mo)+16(%N)來表征,通常超級(jí)不銹鋼指耐點(diǎn)蝕當(dāng)量PREN≥35(鐵素體不銹鋼)或≥40(奧氏體不銹鋼和雙相不銹鋼)的高合金化高性能不銹鋼。包括高性能、高合金、有特殊要求的一些合金含量較低的不銹鋼。超級(jí)不銹鋼是一類Cr質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12-30%的鐵基合金的不銹鋼,不屬于鐵鎳基耐蝕合金,因鐵鎳基耐蝕合金的含Ni30%mass),Ni+Fe≥50%mass),所以對含Ni的超級(jí)不銹鋼而言,含Ni量一定≤30%mass)。

      超級(jí)不銹鋼是一類針對原有不銹鋼的不足,以克服這些不足而發(fā)展的不銹鋼新品種、新牌號(hào)來適應(yīng)不銹鋼應(yīng)用的進(jìn)一步需要,并不是代替原有的不銹鋼,只在原有不銹鋼不能滿足應(yīng)用需要時(shí)才來采用超級(jí)不銹鋼。超級(jí)不銹鋼按不銹鋼的基礎(chǔ)類型分類,可分為超級(jí)奧氏體不銹鋼、超級(jí)鐵素體不銹鋼、超級(jí)雙相不銹鋼和超級(jí)馬氏體不銹鋼4個(gè)大類。

      超級(jí)奧氏體不銹鋼

      以耐點(diǎn)蝕當(dāng)量PREN≥40表征的高合金、高性能超級(jí)奧氏體不銹鋼,通常指質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20-26%Cr、18-30%Ni3-7% Mo,并用Cu≤4%)、N≤0.5%)進(jìn)一步合金化的超低碳、超高潔凈度、超高均勻性的高合金、高性能奧氏體不銹鋼。主要牌號(hào)及耐點(diǎn)蝕當(dāng)量有:

      00Cr20Ni18Mo6CuN(254SMO),PREN=43;

      00Cr21Ni25Mo6CuN,PREN=48.8;

      00Cr25Ni25Mo6CuNPREN=52.8;

      00Cr24Ni22Mo7CuN(654 SMO)PREN=56.1等。

      這類超級(jí)奧氏體不銹鋼具有優(yōu)良的綜合性能,強(qiáng)度高,在氧化和還原介質(zhì)中有優(yōu)異的耐蝕性,耐海水腐蝕、耐各種氯化物介質(zhì)全面腐蝕、點(diǎn)蝕和應(yīng)力腐蝕,在硫酸和磷酸中有良好的耐蝕性。

      超超臨界發(fā)電機(jī)組用超級(jí)奧氏體不銹鋼具有優(yōu)良的高溫持久強(qiáng)度,解決了不銹鋼在520-580℃以上溫度長期使用會(huì)發(fā)生蠕變的問題,抗煙氣腐蝕、蒸氣氧化性能好,可滿足參數(shù)為605-650℃、壓力27-35MPa的超超臨界機(jī)組的使用要求,常用作超超臨界機(jī)組直流鍋爐過熱器和再熱器的管道。

      INCOLOY?25-6Mo合金[2]UNS N08926/W.Nr.1.4529)是一種超級(jí)奧氏體不銹鋼,ASME 2120-1 Nickel-Iron-Chromium-Molybdenum-Copper Low Carbon Alloy (UNS N08926) for Code Construction Section VIII, Division 1 定義了它的化學(xué)成分、最大許用應(yīng)力、以及力學(xué)性能。

      它含有6%mass)的Mo并通過添加N提高性能。該合金是一種對點(diǎn)蝕和縫隙腐蝕有著出色抵抗能力的全奧氏體合金,合金的PRENPREN=%Cr + (3.3×% Mo) + (30×%N))為47,臨界點(diǎn)蝕溫度(CPT)在65-70℃,高的Mo含量以及N使得它能夠抗點(diǎn)蝕和縫隙腐蝕,含有的Cu能夠提高它對H2SO4的抗腐蝕性。當(dāng)普通奧氏體不銹鋼(AISI 316317)耐蝕性達(dá)到極限時(shí),它能夠代替這些不銹鋼。因此,該合金被歸到超級(jí)奧氏體不銹鋼。此外,在一些海洋和化工環(huán)境中該合金還可作為高鎳合金的一種經(jīng)濟(jì)的替代品。是一種經(jīng)濟(jì)實(shí)惠的抗強(qiáng)氯化物腐蝕的合金。抗晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕開裂性能大大優(yōu)于317不銹鋼。在高流速的海水中,在環(huán)境溫度下過濾的海水以15.2m·s-1流速?zèng)_擊其表面時(shí)沒有任何的腐蝕跡象。對非氧化性酸如H2SO4H3PO4有著很好的抗腐蝕性。

      INCOLOY?25-6Mo合金最出色的性能之一是該合金對含氯化物以及鹵化物的環(huán)境有著很好的抗腐蝕性,特別適用于一些處理高氯化物的環(huán)境中,如鹽水、海水、腐蝕性氯化物以及紙漿廠的漂白系統(tǒng)。應(yīng)用領(lǐng)域包括化工和食物工程、紙漿和紙的漂白設(shè)備、海洋和近海石油平臺(tái)設(shè)備、鹽廠的蒸發(fā)器、大氣污染控制系統(tǒng)、以及電廠的冷凝管道系統(tǒng)、循環(huán)水管道系統(tǒng)和供水加熱器等。在高氯含量或相對較高的溫度情況,特別在法蘭區(qū)域或縫隙處,有時(shí)會(huì)出現(xiàn)腐蝕。

      在飽和氯化鈉環(huán)境pH6-8時(shí),INCOLOY?25-6Mo的腐蝕速率小于1 mpy (0.025 mm·a-1)。即使在腐蝕性更強(qiáng)的氧化條件下的氯化鈉環(huán)境也保持低于1 mpy(0.025 mm·a-1)腐蝕速率,并在沸騰條件下無點(diǎn)蝕發(fā)生。隨著這些鹽液的酸度增加,INCOLOY?25-6Mo為結(jié)晶器和蒸發(fā)器應(yīng)用中也是優(yōu)異的選材。INCOLOY?25-6Mo合金已經(jīng)在主要化工設(shè)備中的鹽蒸發(fā)器本體和管殼換熱器得到應(yīng)用。在紙漿和造紙工業(yè)中已經(jīng)被廣泛使用在漂白環(huán)境,尤其在使用腐蝕性的ClO2的情況下。在煙囪貼襯和出口煙道是一種經(jīng)濟(jì)實(shí)惠的材料,因?yàn)檫@些部位會(huì)形成酸性介質(zhì)結(jié)露而導(dǎo)致點(diǎn)蝕和縫隙腐蝕。

      由于INCOLOY?25-6Mo MIC的良好抗力,該合金大量使用在電廠的廢水管道系統(tǒng)。

      超級(jí)鐵素體不銹鋼

      為了克服鐵素體不銹鋼的缺點(diǎn),通過加入各種元素特別是運(yùn)用AOD、VOD等爐外精煉技術(shù)發(fā)展了高純鐵素體不銹鋼和超級(jí)鐵素體不銹鋼。

      超級(jí)鐵素體不銹鋼通常指含質(zhì)量分?jǐn)?shù)18-30% Cr、2-4% Mo、C+N≤250×10-6及適量穩(wěn)定化元素、超高潔凈度、超高均勻性、耐點(diǎn)蝕當(dāng)量PREN≥35的高Cr、高Mo、超低C+N的高性能特殊鐵素體不銹鋼。具有低的韌-脆性轉(zhuǎn)變溫度、良好的焊接和力學(xué)性能。其主要牌號(hào)及耐蝕當(dāng)量有:00Cr30Mo2(447J1),PREN=36.6;00Cr25Ni4Mo4Ti,PREN=38.200Cr29Mo3Ti,PREN=38.9;00Cr27Ni2Mo3.5TiSea-Cure),PREN=39;00Cr29Mo4TiAl29-4C),PREN=42.2;00Cr29Mo4Ni2PREN=42.2。

      這類鋼在熱的Cl-溶液中具有極高的抗全面腐蝕和局部腐蝕性能,如00Cr30Mo2(447J1)在含氯化物溶液中耐點(diǎn)腐蝕、應(yīng)力腐蝕、全面腐蝕均優(yōu)于300系列不銹鋼和2205雙相鋼,在NaOHHAc中耐蝕性與純Ni相當(dāng),在含NaClO3 氧化劑的高溫NaOH中優(yōu)于高純Cr26Mo1和純Ni,主要用于NaOH濃縮設(shè)備、煙氣脫硫設(shè)備、火電廠冷凝器。00Cr25Ni4Mo4Ti在海水和含氯化物介質(zhì)中有極好的耐點(diǎn)蝕、耐縫隙腐蝕性能,主要用于使用海水或其它含氯化物溶液的工廠,制造洗滌器、熱交換器和冷凝器等設(shè)備。

      超級(jí)雙相不銹鋼

      為了進(jìn)一步提高雙相不銹鋼的性能,發(fā)展了抗局部腐蝕和焊接性能更好的超級(jí)雙相不銹鋼。超級(jí)雙相不銹鋼通常指含質(zhì)量分?jǐn)?shù)25-27% Cr、6.5-7.5% Ni、3-4% Mo、N≤0.3%,含適量CuW、Si 等元素,超高潔凈度、相比例精細(xì)控制、耐點(diǎn)蝕當(dāng)量PREN≥40的高Cr、高Mo、高N的超低碳雙相不銹鋼。其主要牌號(hào)與耐點(diǎn)蝕當(dāng)量有:

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